x衍射精细结构和晶体旋光角研究d-,l-,dl-缬氨酸晶格分子间n+h…o-氢键电子库珀对的自旋流超导相变

为了解决d-和l-缬氨酸单晶在~270k相变的机理和分岐，以比热法测定单晶、多晶粉末及sigma多晶产品发现，只有d-和l-缬氨酸单晶发生相变，且为吸热反应，能差0.18j·mol-1.本文以mo-kα(λ=0.071073nm)为光源的x衍射精确测定表明，d-/l-缬氨酸单晶属于单斜空间点群p21，z=4.在相变温度~270k，其晶格常数分别为：a=0.96706(5)/0.96737(5)nm，b=0.52680(3)/0.52664(3)nm，c=1.20256(7)/1.20196(6)nm，β=90.724(2)°/90.722(3)°.在晶体结构的单元细胞中，含有两种转动异构体：a(trans)和b(gaucheⅰ).温度为293、270、223、173k的x衍射精细结构数据表明：在~270k，d-缬氨酸单晶分子内n―h…o氢键中，n―h、h…o的键长及键角∠n―h…o都发生波动起伏而不可测，但n―h…o总键长变化稳定可测.说明没有发生构型相变为l-缬氨酸.根据d-和l-缬氨酸单晶中，nh3→co2顺时针和逆时针的相反走向及d-，l-和dl-缬氨酸晶体旋光角的测定，在270-290k可以观察到晶格分子间n+h…o-氢键电子库珀对的自旋流超导相变.