%0 Journal Article %T x衍射精细结构和晶体旋光角研究d-,l-,dl-缬氨酸晶格分子间n+h…o-氢键电子库珀对的自旋流超导相变 %A 王文清 %A 张玉凤 %A 龚䶮 %J 物理化学学报 %D 2014 %X 为了解决d-和l-缬氨酸单晶在~270k相变的机理和分岐,以比热法测定单晶、多晶粉末及sigma多晶产品发现,只有d-和l-缬氨酸单晶发生相变,且为吸热反应,能差0.18j·mol-1.本文以mo-kα(λ=0.071073nm)为光源的x衍射精确测定表明,d-/l-缬氨酸单晶属于单斜空间点群p21,z=4.在相变温度~270k,其晶格常数分别为:a=0.96706(5)/0.96737(5)nm,b=0.52680(3)/0.52664(3)nm,c=1.20256(7)/1.20196(6)nm,β=90.724(2)°/90.722(3)°.在晶体结构的单元细胞中,含有两种转动异构体:a(trans)和b(gaucheⅰ).温度为293、270、223、173k的x衍射精细结构数据表明:在~270k,d-缬氨酸单晶分子内n―h…o氢键中,n―h、h…o的键长及键角∠n―h…o都发生波动起伏而不可测,但n―h…o总键长变化稳定可测.说明没有发生构型相变为l-缬氨酸.根据d-和l-缬氨酸单晶中,nh3→co2顺时针和逆时针的相反走向及d-,l-和dl-缬氨酸晶体旋光角的测定,在270-290k可以观察到晶格分子间n+h…o-氢键电子库珀对的自旋流超导相变. %K d- %K l-和dl-缬氨酸晶体 %K x衍射晶体精细结构 %K 晶体旋光角 %K nh3→co2顺时针与逆时针走向 %K 晶格表面分子间n+h…o-氢键 %K 电子库珀对 %K 自旋流超导相变 %U http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/abstract/abstract28714.shtml