甲苯-2,4-二异氰酸酯与仲胺类化合物反应中的质子转移过程

采用密度泛函理论b3lyp/6-31+g(d，p)方法研究了甲苯-2，4-二异氰酸酯(2，4-tdi)与仲胺类化合物反应过程中的质子转移效应.研究发现甲醇分子对反应有显著的催化效应，可使反应能垒大幅降低，这表明含活泼氢的化合物会加速质子转移过程，从而加快反应速率.2，4-tdi与甲基-n-甲基氨基甲酸酯的催化加成反应为一步反应，其反应过渡态呈六元环结构；而2，4-tdi与n-甲基对硝基苯胺、二苯胺、1，2-二氢-2，2，4-三甲基喹啉等芳香胺类化合物的催化加成反应经历了两步反应，其中第一步为速率控制步骤.研究表明，在与2，4-tdi的反应中，芳胺化合物的活性高于甲基-n-甲基氨基甲酸酯的活性，计算的反应活性顺序与实验结果一致.