%0 Journal Article
%T 甲苯-2,4-二异氰酸酯与仲胺类化合物反应中的质子转移过程
%A 王晓轩
%A 胡伟
%A 贵大勇
%A 池旭辉
%A 王明良
%A 田德余
%A 刘剑洪
%A 马新刚
%A 庞爱民
%J 物理化学学报
%D 2014
%X 采用密度泛函理论b3lyp/6-31+g(d，p)方法研究了甲苯-2，4-二异氰酸酯(2，4-tdi)与仲胺类化合物反应过程中的质子转移效应.研究发现甲醇分子对反应有显著的催化效应，可使反应能垒大幅降低，这表明含活泼氢的化合物会加速质子转移过程，从而加快反应速率.2，4-tdi与甲基-n-甲基氨基甲酸酯的催化加成反应为一步反应，其反应过渡态呈六元环结构；而2，4-tdi与n-甲基对硝基苯胺、二苯胺、1，2-二氢-2，2，4-三甲基喹啉等芳香胺类化合物的催化加成反应经历了两步反应，其中第一步为速率控制步骤.研究表明，在与2，4-tdi的反应中，芳胺化合物的活性高于甲基-n-甲基氨基甲酸酯的活性，计算的反应活性顺序与实验结果一致.
%K 密度泛函理论
%K 质子转移
%K 甲苯-2
%K 4-二异氰酸酯
%K 聚氨酯反应
%U http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/abstract/abstract28623.shtml