气相质子转移反应中热化学和动力学的关系

质子键合的分子簇的离子－分子反应中的热化学和动力学关系的考察结果表明：对于非烷基锁闭的分子簇，如（c2h5oh）nh＋（n＝1-3）和（ch3oh）3h＋；与中性碱b的质子转移反应，属快速反应，其反应效率γ是由总反应的自由能变化△γgm控制，而与反应过渡态的本质无关.那些反应可能存在两个中间体，因电子转移导致质子从分子簇内部转移到中性碱，进而导致二个或三个溶剂分子的直接蒸发；烷基锁闭的质子键合的二聚体，如（ch3cn）2h＋，（ch3och3）2h＋，（ch3coch3）2h＋和（c3cooch3）2h＋，与中性碱的质子转移反应，其效率远小于1,与总反应的△γgm无关.