%0 Journal Article %T 气相质子转移反应中热化学和动力学的关系 %A 冯万勇 %J 物理化学学报 %D 1996 %X 质子键合的分子簇的离子-分子反应中的热化学和动力学关系的考察结果表明:对于非烷基锁闭的分子簇,如(c2h5oh)nh+(n=1-3)和(ch3oh)3h+;与中性碱b的质子转移反应,属快速反应,其反应效率γ是由总反应的自由能变化△γgm控制,而与反应过渡态的本质无关.那些反应可能存在两个中间体,因电子转移导致质子从分子簇内部转移到中性碱,进而导致二个或三个溶剂分子的直接蒸发;烷基锁闭的质子键合的二聚体,如(ch3cn)2h+,(ch3och3)2h+,(ch3coch3)2h+和(c3cooch3)2h+,与中性碱的质子转移反应,其效率远小于1,与总反应的△γgm无关. %K 质子键合的分子簇 %K 离子-分子反应 %K 反应效率r %K 总反应的自由能变化δrgm %U http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/abstract/abstract26410.shtml