NaOH与TEAH催化熔融酯交换合成聚碳酸酯及其重排产物研究

分别以NaOH和氢氧化四乙基铵（TEAH）为催化剂，碳酸二苯酯（DPC）和双酚A（BPA）为原料，采用熔融酯交换法合成聚碳酸酯.当DPC与BPA的摩尔比为1.05∶1，催化剂与BPA的摩尔比为5×10-4∶1时，在所采用的工艺条件下，可分别得到Mn、Mw/Mn为1.69×104、1.97（NaOH催化），1.23×104、1.44（TEAH催化）的聚碳酸酯.对反应体系的特性黏数和体系熔体流动性变化情况进行测定.利用氢核磁共振谱、紫外光谱、高效液相色谱等分析手段对反应过程中Fries、Kolbe-Schmitt、异丙基自由基重排反应进行了研究，探讨了这些重排副产物在不同催化剂反应体系下的产生和变化过程，发现Fries重排是3类重排中最易发生的反应，在氢氧化钠催化体系全过程中都存在，体系的高温高黏对Kolbe-Schmitt重排有较大影响，与氢氧化钠作催化剂相比，氢氧化四乙基铵催化合成聚碳酸酯的分子量较低，分子量分布较窄，两种重排反应程度都远低于前者.在二催化体系中都未发现异丙基自由基结合导致的重排产物.