α-氰基-P-X苯基乙酸乙酯的[Cu^2+(OH^-)TMEDA]2Cl2-催化氧化偶联反应机理

在[Cu^2+(OH^-)TMEDA]2Cl2^-催化下(TMEDA为N,N,N',N;-四甲基乙二胺),α-氰基-P-X苯基乙酸乙酯(X=OCH3,CH3,Cl,H和NO2)经氧化偶联反应,获得高产率的二聚体。产物中meso异构体的含量均大于dl异构体的含量。IR,1HNMR和EPR对反应过程进行研究,结果表明,反应机理为底物以CN取代催化剂中的OH^-,生成反应中间体配合物,OH-夺取底物的α-H,产生相应的碳负离子,碳负离子向Cu^2+单电子转移生成自由基,自由基偶合而生成产物。氧将Cu^+氧化为Cu^2+,使反应继续进行。