%0 Journal Article %T α-氰基-P-X苯基乙酸乙酯的[Cu^2+(OH^-)TMEDA]2Cl2-催化氧化偶联反应机理 %A 杨第伦 %A 齐陈泽 %A 卢晓兰 %A 刘有成 %J 化学学报 %P 66-72 %D 1993 %X 在[Cu^2+(OH^-)TMEDA]2Cl2^-催化下(TMEDA为N,N,N',N;-四甲基乙二胺),α-氰基-P-X苯基乙酸乙酯(X=OCH3,CH3,Cl,H和NO2)经氧化偶联反应,获得高产率的二聚体。产物中meso异构体的含量均大于dl异构体的含量。IR,1HNMR和EPR对反应过程进行研究,结果表明,反应机理为底物以CN取代催化剂中的OH^-,生成反应中间体配合物,OH-夺取底物的α-H,产生相应的碳负离子,碳负离子向Cu^2+单电子转移生成自由基,自由基偶合而生成产物。氧将Cu^+氧化为Cu^2+,使反应继续进行。 %K 反应机理 %K 红外分光光度法 %K 苯 %K P %K 乙酸乙酯 %K 铜络合物 %K 质子磁共振谱法 %K 氰基 %K 乙二胺 %K 单电子转移反应 %K 偶合反应 %U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract329895.shtml