CH3S与HO2气相反应机理的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311＋＋G(d,p)基组水平上研究了CH3S自由基与HO2自由基的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程.找到了五条可能的反应通道,对结果的分析表明单线态反应通道(5)CH3S＋HO2→CH3SOOH(1P),是所有通道中的主要反应通道.该通道不需要克服过渡态能垒,属于放热反应,在动力学和热力学上都是最为有利的.对于三线态反应通道来说,通道(1)CH3S＋HO2→COM11→TS1→COM12→CH3SH＋O2(3P)为主要反应通道,控制步骤的活化能为53.5kJ/mol,能垒最低,属于放热反应,在动力学和热力学上都是有利的.