%0 Journal Article %T CH3S与HO2气相反应机理的理论研究 %A 卞贺 %A 张士国 %A 夏道宏 %J 化学学报 %P 2053-2059 %D 2009 %X 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH3S自由基与HO2自由基的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程.找到了五条可能的反应通道,对结果的分析表明单线态反应通道(5)CH3S+HO2→CH3SOOH(1P),是所有通道中的主要反应通道.该通道不需要克服过渡态能垒,属于放热反应,在动力学和热力学上都是最为有利的.对于三线态反应通道来说,通道(1)CH3S+HO2→COM11→TS1→COM12→CH3SH+O2(3P)为主要反应通道,控制步骤的活化能为53.5kJ/mol,能垒最低,属于放热反应,在动力学和热力学上都是有利的. %K 甲基硫自由基 %K 过氧自由基 %K 反应机理 %K 电子密度拓扑分析 %U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract330036.shtml