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OALib Journal期刊
ISSN: 2333-9721
费用：99美元
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烯丙基类不对称醚异构化反应机理的理论研究
DOI: 10.6023/A13080836, PP. 1663-1667
Keywords: 烯丙基不对称醚,异构化反应,反应机理
Abstract:
采用MP2和密度泛函M06-2X方法，在6-31++G(d，p)基组水平上对烯丙基类不对称醚异构化反应机理进行了计算研究.揭示了其可能的反应途径，预测了互变异构吉布斯自由能，活化能等性质.计算结果表明，在没有金催化剂的条件下，尽管有醇溶剂时异构化活化能垒有所降低，异构化反应依然不容易进行.相反，存在金催化剂并且有醇溶剂情况下，烯丙基类不对称醚异构化反应活化自由能大大降低，仅为7.5kcal/mol.通过比较有无醇溶剂和金催化剂对异构化的影响，揭示了金烯烃络合和醇分子参与反应以质子转移的异构化反应机理，很好解释了实验中观察的现象.计算结果还表明醇分子不仅参与反应提供质子转移，它还能与醚竞争金催化剂络合，因此在高浓度醇条件下会抑制异构化反应进行.
| [1] | Wu, H. Q.; Li, C. J.; Wang, S. Y. Univ. Chem. 1991, 6(4), 20. (吴虹桥, 李翠娟, 王世玉, 大学化学, 1991, 6(4), 20.)
|
| [2] | Olagnier, D.; Costes, P.; Philippe, A. Chem. Lett. 2007, 17, 6075.
|
| [3] | Shi, B.; Davis, B. H. J. Catal. 1995, 157, 359.
|
| [4] | Shintou, T.; Mukaiyama, T. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 7359.
|
| [5] | Li, Z.; Brouwer, C.; He, C. Chem. Rev. 2008, 108, 3239.
|
| [6] | Bongers, N.; Krause, N. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 2178.
|
| [7] | Wu, Y. D.; Peng, S.; Ouyang, Y. J. Acta Chim. Sinica 2012, 70(12), 1367. (吴运东, 彭莎, 欧阳跃军, 钱鹏程, 何卫民, 向建南, 化学学报, 2012, 70(12), 1367.)
|
| [8] | Wei, G. Q.; Xu, G.; Hu, W. X. Chemistry 2011, 74(2), 99. (魏国强, 徐高, 胡文祥, 化学通报, 2011, 74(2), 99.)
|
| [9] | Bauer, J. T.; Hadfield, M. S.; Lee, A.-L. Chem. Commun. 2008, 6405.
|
| [10] | Hadfield, M. S.; Lee, A.-L. Org. Lett. 2010, 12, 484.
|
| [11] | Xiong, H. L.; Wang, H.; He, L. J.; Zhang, Y. H.; Zeng, Z. Chin. J. Org. Chem. 2011, 31(4), 466. (熊红兰, 王辉, 何丽娟, 张永红, 曾卓, 有机化学, 2011, 31(4), 466.)
|
| [12] | Zhang, Z.; Widenhoefer, R. Org. Lett. 2008, 10, 2079.
|
| [13] | Paton, R. S.; Maseras, F. Org. Lett. 2009, 11, 2237.
|
| [14] | Becke, A. D. J. Chem. Phys. 1993, 98, 5648.
|
| [15] | Zhao, Y.; Truhlar, D. G. Theor. Chem. Acc. 2008, 120, 215.
|
| [16] | Gordon, M. H.; Pople, J. A.; Frisch, M. J. Chem. Phys. Lett. 1988, 153, 503.
|
| [17] | Saeb？, S.; Alml？f, J. Chem. Phys. Lett. 1989, 154, 83.
|
| [18] | Frisch, M. J.; Head-Gordon, M.; Pople, J. A. Chem. Phys. Lett. 1990, 166, 275.
|
| [19] | Frisch, M. J.; Head-Gordon, M.; Pople, J. A. Chem. Phys. Lett. 1990, 166, 281.
|
| [20] | Head-Gordon, M.; Head-Gordon, T. Chem. Phys. Lett. 1994, 220, 122.
|
| [21] | Miertus, S.; Scrocco, E.; Tomasi, J. Chem. Phys. 1981, 55, 117.
|
| [22] | Miege, F.; Meyer, C.; Cossy, J. Beilstein J. Org. Chem. 2011, 7, 717.
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