%0 Journal Article
%T 烯丙基类不对称醚异构化反应机理的理论研究
%A 王红
%A 何桥
%A 谭凯
%J 化学学报
%P 1663-1667
%D 2013
%R 10.6023/A13080836
%X 采用MP2和密度泛函M06-2X方法，在6-31++G(d，p)基组水平上对烯丙基类不对称醚异构化反应机理进行了计算研究.揭示了其可能的反应途径，预测了互变异构吉布斯自由能，活化能等性质.计算结果表明，在没有金催化剂的条件下，尽管有醇溶剂时异构化活化能垒有所降低，异构化反应依然不容易进行.相反，存在金催化剂并且有醇溶剂情况下，烯丙基类不对称醚异构化反应活化自由能大大降低，仅为7.5kcal/mol.通过比较有无醇溶剂和金催化剂对异构化的影响，揭示了金烯烃络合和醇分子参与反应以质子转移的异构化反应机理，很好解释了实验中观察的现象.计算结果还表明醇分子不仅参与反应提供质子转移，它还能与醚竞争金催化剂络合，因此在高浓度醇条件下会抑制异构化反应进行.
%K 烯丙基不对称醚
%K 异构化反应
%K 反应机理
%U http://sioc-journal.cn/CN/abstract/abstract343610.shtml