4-氯-1,7-二羟基二氢化茚的合成及意外醚化反应的研究有机化学

以对氯苯酚(8)为原料、三乙胺作缚酸剂，与丙烯酰氯反应生成对氯苯酚丙烯酸酯(7)，7与A1Ck共热155℃，首先发生Fries重排，然后关环得到4-氯-7-羟基二氢化茚-1-酮(6)，再用NaBHl／CH_3OH或LiAlH_4／THF还原6的羰基得到4-氯-1，7-二羟基二氢化茚(5)．条件控制不当易产生两个意外的醚化产物4-氯-1-甲氧基-7-羟基二氢化茚(9)和自身醚化产物10，9的结构经x射线单晶衍射分析确证，并提出生成10的可能机理为5的醇羟基极易通过分子内催化形成碳正离子、进而与另一分子5形成自身醚化产物10．因此，还原反应完成后的后处理应避免长时间放置和加热，以减少醚化产物的生成．化合物5，9，10均为未见文献报道的新化合物．