合成文拉法星的2-氮杂-1,3-丁二烯杂Diels-Alder反应与其单分子环合竞争反应的研究有机化学

研究了不同的Lewis酸催化剂、温度、微波等条件下,4-(4-甲氧苯基)-1-苯基-3-三甲基硅氧基-2-氮杂-1,3-丁二烯(2-ABDE)和亲二烯体环己酮发生杂Diels-Alder反应生成[4＋2]的六元环合产物噁嗪酮衍生物,伴随的2-ABDE的[2＋2]单分子环合,生成单环β-内酰胺衍生物.结果表明:在低温条件下如(－78℃)[4＋2]反应占主导;而在高温条件下(如135℃)仅进行[2＋2]反应.微波加热方式可显著提高[2＋2]反应的速率和产率.不同的Lewis酸催化剂对[2＋2]反应和[4＋2]反应的催化效率不同.Lewis酸的酸性强弱、软硬对2-ABDE的[2＋2]反应的催化能力起决定性作用.