FREE ENERGY OF A SOLID SOLUTION ON A FACE-CENTRED CUBIC LATTICE
面心晶格的固溶体的自由能

本文应用了Kirkwood方法去计算面心立方体的固溶体AB3的自由能。在这个方法中,自由能被表为(kT)-1的幂级数。我们的计算一直算到了(kT)-4的系数。如果称原子排列的秩为S,称忽略O(kT)-n的自由能为Fn,那末Fn与S的关系对于不同的n(n=2,3,4,5)是极不同的。事实上,F3,F5和S=0处始终为极小,使理论中看不到超点阵的结论。这说明自由能F对(kT)-1的展开的级数收敛极慢。将F表为η≡e(-(VAA+VBB-2VAB)/kT)-1的级数(式中VAA,VBB,VAB代表最近邻AA,BB,AB对的作用能)而称忽略O(ηn)的自由能为Fn′那末F2′,F3′依然不给我们超点阵的结论,但由F4′,F5′我们非但获得了超点阵,并也看到了S的突变及固溶体的潜热。F4′,F5′是极相似的,使我们相信它们近似于真正的F。