PUREX流程中锝对U(Ⅳ)-肼的稳定性影响

通过分光光度法研究了硝酸体系中锝催化硝酸氧化U(Ⅳ)-肼的反应，结果表明：温度和锝浓度是影响锝催化硝酸氧化U(Ⅳ)速率的主要因素，Tc催化硝酸氧化U(Ⅳ)反应对Tc的级数为1.23，反应活化能Ea=79.2 kJ/mol，Tc催化硝酸氧化U(Ⅳ)反应对U(Ⅳ)的级数为0，平均速率常数为1.60×10-4 min-1。肼浓度对锝催化氧化U(Ⅳ)的速率影响较小，Tc-U(Ⅳ)-肼体系中肼的氧化和U(Ⅳ)的氧化同时进行，但U(Ⅳ)早于肼氧化完，随后肼快速氧化完全，与Tc-肼体系相比，肼的氧化速率略有降低，U(Ⅳ)对肼的氧化既有促进作用，又有抑制作用。Tc-U(Ⅳ)-Pu(Ⅲ)-肼体系中，当锝浓度为0.005 mol/L，Pu(Ⅲ)稳定存在的时间小于45 min