超支化HPPVs共聚物的Gilch聚合机理研究

论文在以Gilch路线合成了一系列含烷氧基超支化聚对苯撑乙烯(HPPV)共聚物的基础上，对其聚合反应的过程及机理进行了初步研究。通常，PPV的聚合是按照自由基机理进行，即反应物单体在分子内脱去卤化氢（HX）后形成一种对醌二甲烷单体，再通过自由基链增长达到聚合的目的。我们通过DFT(B3LYP/6-311G(d))方法对反应单体1,3,5-三氯甲基-2,4,6-三甲氧基苯(TCMTMOB)在分子内脱去HCl后的结构进行了优化，发现此单体同样可以形成稳定的间二醌结构，易于与对醌二甲烷单体共聚生成超支化共聚物，这与实验结果相吻合