δ-MnO2对Cr(Ⅲ)氧化动力学特征

采用分步离心法研究了δ-MnO2对Cr(Ⅲ)的氧化动力学. 结果表明，δ-MnO2对Cr(Ⅲ)的氧化反应可以用一级动力学方程分段拟合.氧化反应是由2个速率不同的一级反应组成，Cr(Ⅲ)溶液在高浓度(400 μmol/L)条件下，也可以用扩散方程和Elovich方程分段拟合. 温度升高显著增加快反应阶段速率常数. 随着反应的进行，MnO2表面吸附的Cr(Ⅵ)/Mn(Ⅱ)逐渐减小并远小于理论值(0.667)，MnO2表面吸附的Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)和Mn(Ⅱ)只占总量的0.1%～3%.溶液中的Cr(Ⅵ)/Mn(Ⅱ)逐渐减小并接近理论值. 所以Mn(Ⅱ)向溶液中的扩散滞后于Cr(Ⅵ). Cr(Ⅲ)的氧化反应的速率控制步骤，在低浓度条件下是Cr(Ⅲ)的扩散和吸附，在高浓度条件下是Mn(Ⅱ)向溶液中的扩散