由八氯环四膦腈制备高弹性聚二乙氧基膦腈及其构象的研究

在制备六氯环三膦腈的过程中将八氯环四膦腈很好地分离出来，并以八氯环四膦腈作为聚合单体在300℃下熔融开环聚合8h，可得到较高收率（46%）的聚二氯膦腈中间体，进一步被乙醇钠取代可制得聚二乙氧基膦腈弹性体。两种环膦腈单体以及聚合物，通过IR，1H-NMR，31P-NMR，熔点测定、动态热机械分析等手段进行了表征；通过半经验法计算了(—P=N—)基团在弹性体内对结构单元摩尔体积的贡献Vr(—N=P—)=34.06cm3/mol，并讨论了聚二乙氧基膦腈的分子构象，结果表明其高分子链呈(tc)构象，内转角φ近似为56.3°。