氯酸钾热分解反应机理的量子化学研究

采用Gaussian03量子化学程序包中考虑了电子相关性的密度泛函理论（DFT）的B3LYP方法，在6-311＋G（3df）水平上对氯酸钾热分解反应路径进行了设计，对反应过程中可能存在的反应物、中间物、过渡态和产物的几何构型进行能量梯度全优化，同时计算得到了热分解反应的标准热力学量变。研究结果表明：由于氯酸根中存在的孤对电子以及（d-p）π配键的特殊属性，致使其稳定性较差。当氯酸钾吸热后，晶体扩散加快，振动振幅加大，致使部分氯酸根离子的Cl→O键断裂重新组合生成稳定的高氯酸根离子，当所有的氯酸钾都形成高氯酸钾时，高氯酸钾再发生分解反应放出氧气。这一热分解反应机理与前人的实验结果一致。