NHPI催化分子氧氧化α―O―4型木质素模型分子

本文以苄基苯基醚为模型分子，氧气为氧化剂，考察了N―羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）对温和条件下分子氧氧化木质素醚键（α―O―4）的催化作用和多种可溶性过渡金属盐的助催化作用，探究了硝酸铜用量、反应温度和氧气分压对NHPI催化活性的影响。结果表明：NHPI能够在温和条件下催化分子氧氧化断裂木质素α―O―4键，生成相应的羰基化合物和酚羟基化合物，在可溶性的钴、锰、镍和铜盐中，铜盐对NHPI的助催化作用最好。在NHPI/Cu(NO3)2催化下，当氧分压高于0.5MPa时，苄基苯基醚的氧化反应对氧气为0级。过高温度会加剧目标产物苯甲醛和苯酚的深度氧化。以乙酸为溶剂，n（苄基苯基醚）：n（NHPI）：n（硝酸铜）=1：0.2：0.02，氧气分压为1.0MPa时，在110℃下反应15h苄基苯基醚的转化率为37.2%，苯甲醛和苯甲酸的总选择性为91.4%