3个辽东楤木三萜皂苷同分异构体的电喷雾质谱区分

该研究采用超高效液相色谱串联三重飞行时间质谱（UPLC-Triple-TOF-MS）对3个辽东楤木三萜皂苷同分异构体（Ⅵ，Ⅶ和B）进行质谱区分。通过分析楤木皂苷Ⅵ（1）和楤木皂苷Ⅶ（2）的[M+Na]+的二级质谱（CE=90 eV），二者在m/z 981.502 5[Y0α+Na]+，819.443 3[Y0α-Glc+Na]+，527.157 2[C3β+Na]+，509.150 4[B3β+Na]+和365.106 5[C3β-Glc+Na]+处产生了相同的碎片离子峰，而楤木皂苷B （3）的[M+Na]+二级质谱在m/z 671.198 2和689.208 7处产生了2个明显不同的碎裂离子峰，其分别归属于[B4β+Na]+和[C4β+Na]+。因此，[B4β+Na]+和[C4β+Na]+可作为化合物3区分其他两个异构体（1和2）的特征性的诊断离子。进一步分析楤木皂苷Ⅵ（1）和楤木皂苷Ⅶ（2）的[M+NH4]+或[M+H]+的二级谱图（CE=40 eV），二者在m/z 455.350 7和437.341 2处产生相同的苷元脱水碎片离子峰，其分别归属于[苷元-H2O+H]+和[苷元-2H2O+H]+。楤木皂苷Ⅵ（1）的苷元类型是刺囊酸，其[苷元-2H2O+H]+和[苷元-H2O+H]+的离子强度比值<1，而楤木皂苷Ⅶ（2）的苷元类型是常春藤，其[苷元-2H2O+H]+和[苷元-H2O+H]+的离子强度比值>1，基于此可以有效区分楤木皂苷Ⅵ（1）和楤木皂苷Ⅶ（2）。以上研究表明，利用电喷雾二级质谱法可以快速、简便、准确地区分3种楤木皂苷（Ⅵ，Ⅶ和B）异构体