全部 标题 作者
关键词 摘要

OALib Journal期刊
ISSN: 2333-9721
费用:99美元

查看量下载量

相关文章

更多...
-  2018 


DOI: 10.3866/PKU.WHXB201803081

Full-Text   Cite this paper   Add to My Lib

Abstract:


噻唑硫酮因具有独特的生物活性,使其在医学和杂环化学等领域有着广泛的应用,从而引起了科研工作者的研究兴趣。本文以离子液体1-丁基-2, 3-二甲基咪唑鎓醋酸盐(BmmimOAc)为催化剂,2-芳氨基乙醇和二硫化碳为起始原料,一步缩合合成3-芳基-2-噻唑硫酮。以2-苯氨基乙醇和二硫化碳的反应为模型,考察了一系列离子液体的催化活性。发现只有阴离子为醋酸根的离子液体才具有催化活性,这可能是由醋酸根的碱性所导致的。在这些阴离子为醋酸根的离子液体中,BmmimOAc的催化活性最高。以其为催化剂,系统考察了反应时间、反应温度、催化剂用量以及二硫化碳和2-苯氨基乙醇摩尔比对该反应的影响。得到最优的反应条件:反应时间6 h、反应温度130 ℃、10%的BmmimOAc用量以及5 : 1的二硫化碳和2-苯氨基乙醇摩尔比。在该反应条件下,目标产物3-苯基-2-噻唑硫酮的收率达到了97%。以不同的2-芳氨基乙醇为原料,考察了该反应的普适性。结果表明无论是具有给电子基团、吸电子基团或较大空间位阻的2-芳氨基乙醇均可顺利地与二硫化碳反应生成相应的3-芳基-2-噻唑硫酮,且分离收率高达83%–95%。核磁共振波谱和质谱分析表明反应过程中BmmimOAc的醋酸根阴离子可以自发地与二硫化碳反应生成硫代醋酸根阴离子,因此离子液体1-丁基-2, 3-二甲基咪唑鎓硫代醋酸盐(BmmimCOS)可能是2-芳氨基乙醇和二硫化碳反应的催化剂。通过核磁共振波谱研究了BmmimCOS与反应底物2-苯氨基乙醇和二硫化碳之间的相互作用,发现BmmimCOS与2-苯氨基乙醇之间存在氢键相互作用。在反应过程中硫代醋酸根阴离子通过氢键作用活化2-苯氨基乙醇,从而促进反应高效进行。基于表征结果,提出了一个可能的反应机理。首先,BmmimOAc自发地与二硫化碳反应生成BmmimCOS。然后,BmmimCOS中的硫代醋酸根阴离子通过氢键作用活化2-苯氨基乙醇。随后,活化的2-苯氨基乙醇与二硫化碳反应生成中间体。最后,中间体分子内环化生成目标产物3-苯基-2-噻唑硫酮

References

[1]  2 Chen N. ; Du H. ; Liu W. ; Wang S. ; Li X. ; Xu J. Phosphorus Sulfur Silicon 2015, 190, 112. doi: 10.1080/10426507.2014.931399
[2]  3 Almeida A. M. ; Oliveira B. A. ; Castro P. P. ; Mendon? a C. C. ; Furtado R. A. ; Diniz H. N. ; Silva V. L. ; Diniz C. G. ; Tavares D. C. ; Silva H. ; et al Biometals 2017, 30, 841. doi: 10.1007/s10534-017-0046-6
[3]  4 Li R. ; Ning X. ; Zhou S. ; Lin Z. ; Wu X. ; Chen H. ; Bai X. ; Wang X. ; Ge Z. ; Li R. ; et al Eur. J. Med. Chem. 2018, 143, 48. doi: 10.1016/j.ejmech.2017.11.023
[4]  5 Corrêa R.S. ; Silva M. M. ; Graminha A. E. ; Meira C. S. ; Santos J. A. F. ; Moreira D. R. M. ; Soares M. B. P. ; Poelhsitz G. V. ; Castellano E. E. ; Bloch C. ; et al J. Inorg. Biochem. 2016, 156, 153. doi: 10.1016/j.jinorgbio.2015.12.024
[5]  9 Nagao Y. ; Hagiwara Y. ; Kumagai T. ; Ochiai M. ; Inoue T. ; Hashimoto K. ; Fujita E. J. Org. Chem. 1986, 51, 2391. doi: 10.1021/jo00362a047
[6]  10 Lobana T. S. ; Rani A. ; Butt Y. N. ; Jasinski J. P. J. Sulfur Chem. 2015, 36, 251. doi: 10.1080/17415993.2015.1023802
[7]  25 Zhang L. ; Fu X. ; Gao G. ChemCatChem 2011, 3, 1359. doi: 10.1002/cctc.201100016
[8]  26 Wang B. ; Elageed E. H. M. ; Zhang D. ; Yang S. ; Wu S. ; Zhang G. ; Gao G. ChemCatChem 2014, 6, 278. doi: 10.1002/cctc.201300801
[9]  27 Wang B. ; Yang S. ; Min L. ; Gu Y. ; Zhang Y. ; Wu X. ; Zhang L. ; Elageed E. H. M. ; Wu S. ; Gao G. Adv. Synth. Catal. 2014, 356, 3125. doi: 10.1002/adsc.201400026
[10]  29 Zhang L. ; Yang S. ; Gao G. Chin. J. Catal. 2011, 32, 1875. doi: 10.3724/SP.J.1088.2011.10757
[11]  34 Caba? o M. I. ; Besnard M. ; Chavez F. V. ; Pinaud N. ; Sebastiao P. J. ; Coutinho J. A. P. ; Danten Y. J. Chem. Phys. 2014, 140, 244307. doi: 10.1063/1.4884820
[12]  36 Chen X. ; Song H. ; Chen P. ; Wang F. ; Qian Y. ; Li X. Acta Chim. Sin. 2012, 70, 770. doi: 10.6023/A1108223
[13]  1 Prabhakar Y. S. ; Solomon V. R. ; Gupta M. K. ; Katti S. B. QSAR Studies on Thiazolidines: A Biologically Privileged Scaffold In QSAR and Molecular Modeling Studies in Heterocyclic Drugs Ⅱ; Gupta S. P...Ed.; Springer: Berlin, Germany 2006, pp. 161- 249.
[14]  8 Yamada S. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 2171. doi: 10.1016/0040-4039(92)88169-6
[15]  20 Welton T. Chem. Rev. 1999, 99, 2071. doi: 10.1021/cr980032t
[16]  21 Hallett J. P. ; Welton T. Chem. Rev. 2011, 111, 3508. doi: 10.1021/cr1003248
[17]  28 Elageed E. H. M. ; Wang B. ; Zhang Y. ; Wu S. ; Gao G. J. Mol. Catal. A: Chem. 2015, 408, 271. doi: 10.1016/j.molcata.2015.07.034
[18]  30 Elageed E. H. M. ; Chen B. ; Wang B. ; Zhang Y. ; Wu S. ; Liu X. ; Gao G. Eur. J. Org. Chem. 2016, 3650 doi: 10.1002/ejoc.201600474
[19]  6 Makiabadi B. J. Sulfur Chem. 2015, 36, 494. doi: 10.1080/17415993.2015.1062097
[20]  7 Hirata T. ; Kogiso H. ; Morimoto K. ; Miyamoto S. ; Taue H. ; Sano S. ; Muguruma N. ; Ito S. ; Nagao Y. Bioorg. Med. Chem. 1998, 6, 2179. doi: 10.1016/S0968-0896(98)00156-4
[21]  32 Zhang Y. ; Zhang Y. ; Chen B. ; Qin L. ; Gao G. ChemistrySelect 2017, 2, 9443. doi: 10.1002/slct.201702081
[22]  33 Caba? o M. I. ; Besnard M. ; Chavez F. V. ; Pinaud N. ; Sebastiao P. J. ; Coutinho J. A. P. ; Mascetti J. ; Danten Y. Chem. Commun. 2013, 49, 11083. doi: 10.1039/c3cc46038j
[23]  35 Wang B. ; Qin L. ; Mu T. ; Xue Z. ; Gao G. Chem. Rev. 2017, 117, 7113. doi: 10.1021/acs.chemrev.6b00594
[24]  陈学伟; 宋红兵; 陈鹏; 王芙蓉; 钱宇; 李雪辉. 化学学报, 2012, 70, 770. doi: 10.6023/A1108223
[25]  37 Ortiz A. ; Sansinenea E. J. Sulfur Chem. 2007, 28, 109. doi: 10.1080/17415990601139699
[26]  31 Zhang Y. ; Wang B. ; Elageed E. H. M. ; Qin L. ; Ni B. ; Liu X. ; Gao G. ACS Macro. Lett. 2016, 5, 435. doi: 10.1021/acsmacrolett.6b00178
[27]  11 Fabretti A. C. ; Ferrari M. ; Franchini G. C. ; Preti C. ; Tassi L. ; Tosi G. Transit. Met. Chem. 1982, 7, 279. doi: 10.1007/BF00618715
[28]  12 Clapp L. B. ; Watjen J. W. J. Am. Chem. Soc. 1953, 75, 1490. doi: 10.1021/ja01102a516
[29]  13 Sudo A. ; Morioka Y. ; Koizumi E. ; Sanda F. ; Endo T. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 7889. doi: 10.1016/j.tetlet.2003.09.011
[30]  14 Ziyaei-Halimehjani A. ; Marjani K. ; Ashouri A. Tetrahedron Lett. 2012, 53, 3490. doi: 10.1016/j.tetlet.2012.04.129
[31]  15 Shi M. ; Shen Y. Heteroatom Chem. 2001, 12, 610. doi: 10.1002/hc.1092
[32]  16 Shen Y. ; Shi M. Appl. Organometal. Chem. 2003, 17, 767. doi: 10.1002/aoc.497
[33]  17 Taguchi T. ; Kiyoshima Y. ; Komori O. ; Mori M. Tetrahedron Lett. 1969, 10, 3631. doi: 10.1016/S0040-4039(01)88473-2
[34]  18 Delaunay D ; Toupet L. ; Corre M. L. J. Org. Chem. 1995, 60, 6604. doi: 10.1021/jo00125a059
[35]  19 Chen N. ; Jia W. ; Xu J. X. Eur. J. Org. Chem. 2009, 5841 doi: 10.1002/ejoc.200900759
[36]  22 Zhang P. ; Wu T. ; Han B. Adv. Mater. 2014, 26, 6810. doi: 10.1002/adma.201305448
[37]  23 Zhang Z. ; Song J. ; Han B. Chem. Rev. 2017, 117, 6834. doi: 10.1021/acs.chemrev.6b00457
[38]  24 MacFarlane D. R. ; Pringle J. M. ; Johansson K. M. ; Forsyth S. A. ; Forsyth M. Chem. Commun. 2006, 1905 doi: 10.1039/B516961P

Full-Text

Contact Us

service@oalib.com

QQ:3279437679

WhatsApp +8615387084133