二氟甲烷与氧原子大气反应机理的计算研究
Computational study on the mechanism of atmospheric reaction between difluoromethane and atomic oxygen

采用QCISD(T)/6-311++G(d,p)//MP2/6-311G(d,p)双水平方法对CH2F2+O(3P)反应机理进行研究，并运用自然键轨道分析(NBO)法获得消氟与消氟化氢通道中过渡态的电荷分布。研究表明，标题反应存在氢抽提(R1)、氟抽提(R2)、消氟(R3)与消氢(R4)4类通道，各通道的反应能分别为11.1、304.0、78.5和31.3 kJ/mol，对应的能垒分别为54.6、351.6、246.8和279.4 kJ/mol。与CH3F+O(3P)及CHF3+O(3P)反应显著不同，标题反应存在消氟通道，这与过渡态TS3中电负性大的F2原子处于不对称位置密切相关，TS3中来自F2对H1原子的吸引力，使得O原子对H1的吸引作用超过了F1与H1的吸引力，从而促使消氟反应的进行