含平面四配位碳镧系配合物结构的理论研究
Studies of structures of lanthanide complexes with planar tetracoordinate carbons

利用密度泛函理论(DFT)研究了1-硼杂环\[1.1.0\]2(3)丁烯(1BB)和2-硼杂环\[1.1.0\]1(3)丁烯(2BB)衍生物作为配体与镧系金属形成(bis-1BB)LnCl3和(bis-2BB)LnCl3 (Ln=Sc、Y、La、Nd、Sm、Dy、Ho、Yb和Lu)配合物的结构、稳定性、化学键和芳香性。计算结果表明，bis-1BB和bis-2BB与LnCl3可以形成稳定的镧系金属配合物。在配合物(bis-1BB)LnCl3和(bis-2BB)LnCl3中，Ln—C和Ln—N的键长、电子密度和拉普拉斯值表明该化学键为共价键。其中，(bis-1BB)LnCl3和(bis-2BB)LnCl3 (Ln=Sc、Y、La、Sm、Lu)中Ln—C和Ln—N的键长与(bis-NHC)LnCl3接近，因此配体bis-1BB和bis-2BB与bis-NHC类似。镧系配合物中三元环和六元环中心的NICS(0)值表明，这些三元环和六元环具有较强的芳香性，特别是包含两个平面四配位碳(ptCs)的(bis-1BB)LnCl3和(bis-2BB)LnCl3配合物的形成在热力学上是稳定的。因此，研究从理论上得到了一种新型稳定的包含ptC的镧系金属配合物