旋轨耦合从头算方法研究CH2BrI光解离机理

摘要 基于CH2BrI光解离的最新实验报道, 采用多态完全活化空间二阶微扰理论和完全活化空间态相互作用-旋轨耦合作用(MS-CASPT2/CASSI-SO)方法, 计算了CH2BrI在乙腈、 2-丁醇和环己烷3种溶剂中, 在266 nm的光激发下的旋轨耦合态的势能曲线, 指认了实验观测到的解离产物I(2P3/2)和I*(2P1/2) 的具体解离途径. 为了理解不同溶剂对光产物重新结合成CH2Br-I和CH2I-Br的影响, 对CH2BrI在溶剂中光异构化过程的反应机理进行了探讨