MnCl2/DMSO溶液的拉曼光谱和理论计算

摘要 利用拉曼光谱研究了不同温度和浓度MnCl2/DMSO溶液体系离子的溶剂化作用，结果表明，在0~0.8 mol/L浓度范围内，随着浓度增加，Mn2+与DMSO的相互作用逐渐增强，S=O伸缩振动峰向低波数移动，S=O双键减弱；C-S伸缩振动峰向高波数移动，C-S键增强.温度升高，S=O双键和C-S键伸缩振动峰均向相反的方向移动，溶剂化作用减弱.56℃以上，单体DMSO迅速增加，与Mn2+溶剂化作用的DMSO迅速减少，二聚体DMSO减少缓慢，温度对溶剂化作用的影响大于溶剂自身的缔合.利用密度泛函理论对可能存在的溶剂化构型[Mn（DMSO）n]2+进行了优化、热力学性质及理论拉曼光谱计算，从理论上证实了Mn2+与DMSO存在相互作用，导致DMSO的S=O键拉伸和C-S键收缩，与实验光谱结果一致