含BF配体的锇羰基化合物Os(BF)(CO)n(n=4,3)和Os2(BF)2(CO)n(n=7,6,5,4)稳定性的理论研究

摘要 采用MPW1PW91和BP86 2种密度泛函方法对中性单核锇羰基化合物Os(BF)(CO)n(n=4, 3)及双核锇羰基化合物Os2(BF)2(CO)n(n=7, 6, 5, 4)进行理论计算研究, 优化得到22个低能异构体. 研究发现, 单核配位饱和Os(BF)(CO)4 的能量最低的异构体对称性为C2v, 其BF基团在三角双锥赤道面上. 该异构体失去1个赤道面上的CO可得到Os(BF)(CO)3的能量最低异构体. 单核Os(BF)(CO)n(n=4, 3)的能量最低异构体的BF基团都位于配体三角双锥及缺顶点结构的赤道面上. 配位饱和双核Os2(BF)2(CO)7有4个能量接近的异构体, 其中能量最低的异构体结构中含有2个呈蝶形的桥配位BF基团. 配位不饱和的Os2(BF)2(CO)6 的2个能量接近的异构体结构相似, 2个桥配位BF基团与2个Os原子构成平行四边形结构单元. 配位不饱和的Os2(BF)2(CO)5和Os2(BF)2(CO)4的能量最低异构体都含有由2个桥配位BF基团与2个Os原子构成的平行四边形结构单元. 双核Os2(BF)2(CO)n(n=7, 6, 5, 4) 能量最低异构体的BF基团都以桥配位形式和Os原子相连. 离解能研究表明, 单核配位饱和的Os(BF)(CO)4具有一定的热力学稳定性. 双核的Os2(BF)2(CO)n(n=7, 6)失去1个CO或者分裂为单核的Os(BF)(CO)4或Os(BF)(CO)3 所需能量较高, 表明其具有一定的热力学稳定性