双核苯氧亚胺类催化剂的制备及烯烃聚合

摘要 合成了5个不同结构的苯氧亚胺配体L1~L5，用Et3N，Me3SiCl或HNa处理后与TiCl4·2THF或CpZrCl3·DME进行配位反应得到不同取代基结构的化合物C1~C6，经过1H NMR，13C NMR，IR和元素分析等表征，确认了化学结构.以甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂，化合物C1~C6为催化剂催化乙烯聚合，考察了聚合温度、乙烯压力、铝钛或铝锆比对催化剂活性及聚合物分子量的影响.聚合实验结果表明，刚性桥基结构提高了双核化合物（LMCl3）2的稳定性，催化剂的活性基本都能达到105~106 g/（mol M·h），其中C5的催化活性最高，达到1.23×106 g/（mol Zr·h）；C4在Al/Ti摩尔比为50：1时也具有较好的催化活性[5.89×105 g/（mol Ti·h）]，聚合物分子量1.11×106.该类催化剂还可以有效催化乙烯与1-辛烯共聚，1-辛烯插入率达到10.65%（摩尔分数）