双活性中心催化剂的制备及催化合成炔丙基胺

摘要 以2，6-吡啶二甲酸和醋酸镍为原料，采用水热法合成了超分子配位聚合物Ni2（2，6-NDC）2（H2O）5·2H2O（CP-Ni-NDC）；然后分别以HAuCl4和AgNO3为前体，采用浸渍法制备了具有双活性中心的催化剂Au@CP-Ni-NDC和Ag@CP-Ni-NDC.采用X射线衍射、红外光谱、热重分析、透射电子显微镜、X射线光电子能谱、电感耦合等离子体原子发射光谱和NH3程序升温脱附等方法对这2种催化剂进行表征，并考察了其在醛、炔和胺三组分偶联（A3）反应合成炔丙基胺类化合物过程中的催化活性.实验结果表明，CP-Ni-NDC中的Ni与2，6-吡啶二甲酸络合形成了聚合物，层与层之间由氢键和π-π键作用形成三维超分子结构；催化剂4.49% Au@CP-Ni-NDC和3.43% Ag@CP-Ni-NDC存在路易斯酸-Au（或路易斯酸-Ag）双活性中心，有较高的催化合成炔丙基胺的活性，在120℃反应10 h，苯甲醛、苯乙炔和六氢吡啶发生A3反应制备1-（1，3-二苯基-2-丙炔基）-哌啶的产率分别为63%和43%，转化数（Turnover number，TON）分别为9.9和4.8（基于总Au或总Ag含量）.催化剂4.49% Au@CP-Ni-NDC和3.43% Ag@CP-Ni-NDC对于带有不同官能团的芳香醛和脂肪醛均具有较好的适应性，且可以重复使用4次