反式-3-苯基-12-取代环十二酮的合成及晶体结构

摘要 以环十二酮为原料，经2-碘酰基苯甲酸（IBX）氧化制备2-环十二烯酮，在醋酸钯和三苯基磷催化下，2-环十二烯酮与苯硼酸反应制得3-苯基环十二酮.经3-苯基环十二酮与不同试剂发生区域选择性反应制备了一系列新的3-苯基-12-取代环十二酮衍生物，采用核磁共振波谱（NMR）和液相色谱-高分辨质谱（HRMS）表征了其结构.在溶液中结晶，获得了4个代表性化合物的单晶并进行X射线衍射分析，结果表明，3-苯基-12-取代环十二酮晶体中的十二元环仍采取[3333]-2-酮构象，2个取代基为反式构型，取代基存在2种情形：2个取代基在同一条边上，苯基位于与羰基间隔1个亚甲基的β-角碳反向位，而另1个取代基位于与羰基另一侧相邻的α-角碳顺向位；或2个取代基在2条边上，苯基位于与羰基间隔1个亚甲基另一条边的β-边碳外向位，而另1个取代基位于与羰基另一侧相邻并在同一条边的α-边碳外向位，量子力学计算结果与晶体衍射分析结果一致