金属碳,卡宾阳离子[M-X]+(M=Au,Ag,Cu;X=C,CH2)与甲烷反应机制研究

摘要 在CCSD（T）-REL//B2GP-PLYP水平下构建[Au（CH2）]+与甲烷反应的可靠反应势能面，分析了C-H键活化过程中的几何结构变化情况；对反应IRC路径上关键点进行自然键轨道（NBO）电荷和分子轨道分析，从理论上推定该氢转移过程属于氢负离子（H-）转移.对[M-X]+（M=Au，Ag，Cu；X=C，CH2）与甲烷反应进行对比，分析了甲烷作为氢供体反应过程的内在影响因素.M-X键能和反应活性中心C上直接参与反应的低能轨道对反应活性均起重要作用，两者协同调控微观反应机制