二元li2o-geo2体系玻璃的结构和锗反常现象

？利用密度、红外和拉曼光谱等方法研究了二元li2o-geo2体系玻璃的结构和锗反常现象。结果表明：1）当li2o摩尔含量低于20%时，网络结构中存在非桥氧，其含量随li2o含量的增加而增加，但含量仍然很少。2）当li2o摩尔含量增加到约20%时，li2o-geo2体系玻璃结构能容纳的[geo6]八面体数量和三元环数量达到最大值；3）当li2o摩尔含量高于20%时，随着li2o含量的增加，由[geo4]四面体和[geo6]八面体参与构成的三维网络结构不断解聚，复杂大阴离子团变成小阴离子团，网络结构中产生大量间断点，[geo6]转变成[geo4]，使得析晶活化能大大降低，从而导致熔体在冷却过程中的析晶；4）li2o-geo2系玻璃的“锗反常”归因于[geo4]与[geo6]之间的转变、ge―o-？非桥氧的产生、六元环向三元环的转变三者之间的交互作用。当li2o摩尔含量≤20%时，[geo4]向[geo6]的转变占主导地位，伴随着六元环向三元环的转变。而当li2o摩尔含量高于20%时，ge―o―ge的断裂（或非桥氧的形成）和[geo6]向[geo4]的转变占主导地位。