？煤粉再燃中煤焦异相还原no机理的量化研究

？采用armchair结构的焦炭模型，对焦炭异相还原no的机理进行了分子水平上的模拟研究．在b3lyp/3-21g*计算水平上优化得到各反应路径上的反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型．在b3lyp/6-31g(d)水平上计算优化所得结构的单点能．计算得到两个不同的反应路径，分别对应已提出的两个异相还原反应机理．no分子与预先吸附在焦炭表面的碳氮组分c(n)结合释放出n2的反应路径中最大能垒为128.8,kj/mol；两个表面碳氮组分结合释放出n2的反应路径中需翻越的最大势垒为141.1,kj/mol．no在焦炭表面异相还原生成n2的反应为放热反应．采用经典过渡态理论计算得到各中间反应的反应速率常数，在典型再燃温度1,473,k时，路径1的反应速率决定步的速率常数为6.12×109，路径2的反应速率决定步的反应速率常数为1.50×1011