两个基于mnⅲ席夫碱氰基桥联化合物的合成、结构和磁性

本文利用mnⅲ席夫碱配合物作为前驱体，与含有氰根桥联配体的构筑基块k3[coⅲ(cn)6]或na[n(cn)2]反应合成了2个新的化合物[mnⅲ6(salen)6(h2o)6·coⅲ(cn)6][coⅲ(cn)6]·6h2o(1)和[mnⅲ(5-br)salen·n(cn)2]·h2o(2)，其中salen为二-邻苯甲醛乙二胺。利用红外光谱、元素分析和x-射线单晶衍射分析对其结构进行了表征并测试了其磁学性质。结构分析表明化合物1由1个七核阳离子簇[mn6co]3+和一个平衡阴离子[co(cn)6]3-组成的离子对化合物。而化合物2则为由mnⅲ组成的一维中性链结构，[n(cn)2]-利用叠氮桥联方式和金属离子配位。磁性研究表明，化合物1中[co(cn)6]3-几乎不传递磁耦合作用，所以是一个顺磁体，但mnⅲ自身的零场分裂导致低χmt在低温时随温度下降而减小，而2则表现出弱的链内反铁磁性耦合作用。对比化合物1和2的磁性得知共轭体系[n(cn)2]-比同样是五原子配体[co(cn)6]3-传递较强磁耦合作用。