含希土乙酰基丙酮配合物的均相催化体系催化丙烯齐聚反应的研究ⅰ.不同希土催化性能的比较和反应条件的影响

研究了十个希土元素(la、ce、pr、nd、sm、gd、dy,ho、er、yb)的乙酰基丙酮配合物与三苯基膦、倍半氯乙基铝组成的均相体系对丙烯齐聚反应的催化性能,齐聚反应以二聚为主,二聚选择性一般在90%左右,二聚物的线性率均在32%左右.这三元体系的催化活性受pph3或et3al2cl3用量的影响很大,在最佳p/re或al2/re时,活性出现峰值.还考察了不同反应温度和不同反应时间下齐聚反应的结果.比较不同希土的乙酰基丙酮配合物,催化活性随希土元素的原子序数呈周期性的变化;前后两个周期的活性最高点分别出现在pr和dy处,最低点在sm和ho处.当反应条件为60℃,1.5h,pr/re=30,dy/re=25,p/re=3.7时,pr和dy的二聚活性分别为1004和1261mol丙烯/(molre·h).