五配位铁硫化合物(et4n)4〔fe2(s,x-c6h4-o)4〕的合成与晶体结构

利用无水fecl与双齿配体na2bdt或na2mp(na2s,x-c,h4-o2:x=s,bdt;x=o,mp)在乙醇溶液中反应,然后加入沉淀剂et4nbr,可以得到双核铁硫化合物(et4n)2[fes,x-ch4-o4](1,x=s;2,x=0)。它们分别具有以双硫或双氧桥联起来的五配位扭曲三角双锥构型的铁原子。分子为心对称,核心fe2x22+为平面。每个铁原子上的二个苯环平面a和b相互近于平行(1,二面角10.1°)或近于垂直(2,二面角100.2°);但铁原子与xscc平面非共面。fe原子离平面0.05～0.5a。2是第一个以双齿配位的双氧桥铁硫化合物,它既含有桥基氧原子又具有端基氧原子,对研究含氧配位的铁原子周围环境,为模拟固氧酶中的“p簇”,有一定意义。