混合溶剂中trans-[cocl2(nh3)4]+与fe2+反应的电子转移机理

用vniongikenmodelra-401stopped-flowspectrophotometer测定了在h2o-meoh,h2o-etoh,h2o-proh,h2o-dmso,h2o-dmf,h2o-hmpa,h2o-thf和h2o-dioxane等混合溶剂中,trans-[cocl2(nh3)4]+与fe(ⅱ)间电子转移反应的速度常数。实验结果表明,表观二级进度常数kapp与[h+]无关;混合溶剂的性质明显的影响kapp;在所有实验中kapp(图4—7)先随x03增大而增大,然后,随x03继续增大而又下降;在x03较小时,inkapp随溶剂介电常数的倒数d-1增大而增大。上述事实说明反应的第三步是速控步骤。