邻近c-h键对中心金属原子的配位作用—[fe(ph3)3(c8h13)]+的定域分子轨道研究

采用indo方法计算了{fe[p(ome)3]3(c8h13)}+的简化离子[fe(ph3)3(c8h13)]+,将正则分子轨道用edmiston-ruedenberg定域化方法变换为定域分子轨道,结果表明:在对应c1-h1a键的定域分子轨道中,明显包含有铁原子轨道成分(7.8%),fe-h1a和fe—c1键级分别为0.190和0.302。指出c1-h1a键是以一对成键σ电子配位到铁原子上的。c8h13环以包含三个碳原子的η4—共轭体系与铁原子相互作用。铁以二价(d6-fe(ⅱ)的形式存在于该离子中。c1-h1a键的配位满足了文献[15]提出的fe(ⅱ)的共价12价。