两个磷光铱配合物的合成和性质研究

由于具有p=o键，二（二苯基膦酰）胺（tetraphenylimidodiphosphinateacid，htpip）作为辅助配体引入ir（iii）配合物中，可以提高配合物的电子迁移率和器件的效率。采用氟取代的2-（4-氟苯基）吡啶（f4-ppy）为主配体、以htpip和三氟甲基取代的htfmtpip为辅助配体合成了2个铱配合物ir（f4-ppy）2（tpip）和ir（f4-ppy）2（tfmtpip）。晶体结构中ir原子的配位几何构型均为八面体构型，ir（f4-ppy）2（tpip）属于正交晶系pbca空间群，而ir（f4-ppy）2（tfmtpip）属于单斜晶系p21/c空间群。配合物都具有较好的热稳定性，ir（f4-ppy）2（tpip）和ir（f4-ppy）2（tfmtpip）的初始分解温度分别为385和395℃。配合物ir（f4-ppy）2（tfmtpip）的氧化和还原峰较配合物ir（f4-ppy）2（tpip）分别向正电压移动了大约0.134和0.12v，相应的homo和lumo能级分别降低了0.14和0.43ev。在室温、1×10-5mol·l-1的ch2cl2溶液中ir（f4-ppy）2（tpip）和ir（f4-ppy）2（tfmtpip）的最大磷光发射峰分别位于492和495nm，量子效率分别为9.2%和16.4%。结果表明在辅助配体上引入4个三氟甲基后不仅可以提高配合物的热稳定性和电化学稳定性，并且可以调控配合物的homo/lumo能级和发光效率。