范德华络合物rg-hcl、rg-clh(rg=ne,ar)异构化的量子化学及热力学的分析

对标题异构化体系,在gaussian94程序的高水平mp4/6-311g**下,进行了全参数几何优化、能量、频率等计算,得到了它们电子结构的相对稳定性。同时用统计热力学计算了rg-hci、rg-cih(rg=ne,ar)等异构体的热力学性质及它们的相互转化的平衡常数等。结果表明:不同构型的稳定性是随实验温度变化的,两种构型也可在某一温度下共存。这一结果不同于仅通过电子结构能所作出的某异构体较稳定的简单推断,而是提醒人们对一些弱键体系,要考虑温度与熵效应的重要性。