链型含醇羟基n3o2配体zn(ⅱ)和cu(ⅱ)配合物催化对-硝基苯酚乙酸酯水解研究

合成了链型五齿配体n-(2-羟乙基)-n″-(2-羟基苄基)-二乙烯三胺(hl),通过元素分析、ir和1hnmr等手段进行了表征。用ph电位滴定法,在25±0.1℃,i=0.10(kno3)条件下,测定了配体的质子化常数以及配体与cu(ⅱ)和zn(ⅱ)配位反应平衡常数。讨论了配体与金属离子的配位情况,得到了配位酚羟基和水的离解常数。运用分光光度法,在ph=7.0-9.0范围内,研究了配合物催化对硝基苯酚乙酸酯(na)水解动力学,得到了na酯水解的配合物催化速率常数kc.结果表明,cu(ⅱ)与配体的氨基和酚羟基配位,生成四配位配合物,配位酚羟基的pka值为4.79,对na酯水解基本上没有催化效果；而zn(ⅱ)则可以分别与配体的三个氨基,一个酚羟基和一个溶剂水分子配位,形成五配位配合物,配位酚羟基和水的pka分别为5.99和9.17,催化na酯水解时,存在zn(ⅱ)…-oh和酸羟基的协同作用,有很好的催化效果,ph为9.0时,kc可达8.50×10-2mol-1·l·s-1.