碱性介质中二羟基二(高碘酸根)合镍(ⅳ)酸根氧化α-丙二醇的反应动力学及机理

用分光光度法在293.2～308.2k区间研究了碱性介质中二羟基二(高碘酸根)合镍(ⅳ)酸根(dpn)氧化α-丙二醇(α-pg)的反应动力学及机理.结果表明:反应对dpn为准一级,对α-pg为正分数级;在保持准一级条件([α-pg]0>>[dpn]0)下,表观速率常数随着[oh-]的增加而增大,随着[io4-]的增加而减小;无明显的盐效应.据此提出了包括α-pg和mpn形成络合物的前期平衡的反应机理,由假设反应机理推出的速率方程能很好地解释全部实验现象,进一步求得了速控步的活化参数.