两种马来二腈基二硫烯镍(ⅲ)近红外吸收配合物的结构、磁和电化学性质

合成并表征了两种新的离子对化合物(bmib)[(ni(mnt)2]2(1)和(bmio)[(ni(mnt)2)]2(2)(其中mnt2-=马来二氰基二硫烯,bmib=1,4-bis(1-methylimidazolium)butane,bmio=1,8-bis(1-methylimidazolium)octane)。在化合物1中,[ni(mnt)2]-阴离子排列形成阴离子三聚体以及与阳离子交替排列形成阴、阳离子混合柱。化合物2的堆积结构与化合物1不同,阴、阳离子堆积成非等间距的阴、阳离子柱。化合物1和2分别在861和857nm近红外波段处出现较强的近红外吸收。电化学性质研究结果表明,2个化合物均出现了两对不可逆的电化学氧化/还原过程,且平衡阳离子的烷基链长显著影响化合物的氧化、还原电极电势。变温磁化率测量表明,在2~400k温度范围内,化合物1表现出弱的顺磁性质,变温摩尔磁化率遵循简单的curie-weiss定律。化合物2表现出低维反铁磁交换自旋体系磁化率特征。