煤炭燃烧过程中n2o消除反应机理的密度泛函理论研究(英文)

用密度泛函理论b3lyp方法对煤炭燃烧过程中n2o的消除反应进行研究。选用6-311++g**和aug-cc-pvtz基组，优化了反应通道上反应物、过渡态和产物的几何构型。预测了它们的热力学性质(总能量、焓、熵和吉布斯自由能)及其随温度的变化。预测n2o+co反应的活化能为200kj·mol-1，与实验值193±8kj·mol-1较一致。计算了500~1800k温度范围的反应速率常数。在n2o的分解中，n2o与h和cn自由基的反应为动力学优先进行的反应，其活化能为50~55kj·mol-1。在b3lyp/aug-cc-pvtzlevel水平下，n2o+cn反应是热力学最有利的自发反应，其吉布斯自由能变化为-407kj·mol-1。