一种混合价态钌配合物的合成、晶体结构和电化学性质(英文)

[ru6(μ-o2cch3)12(ch3oh)2(hcoo)2][ru2(μ-o2cch3)4(h2o)2](pf6)2·2h2o(ru2(ⅱ，ⅲ)混合价)是通过二步反应合成的。首先ru2(o2cch3)4cl在加热条件下与甲醇反应得到红棕色中间物，然后将该中间物在甲醇水(体积比7∶1)溶液中用ag2so4和nh4pf6进行脱氯配位反应得到此化合物。用元素分析、红外光谱、热重分析、循环伏安、x-衍射单晶结构分析等对其进行了表征。晶体结构表明，标题化合物的晶体属单斜晶系，空间群为p21/n，晶胞参数：a=0.85362(14)nm，b=1.19589(19)nm，c=3.6642(6)nm，β=92.316(3)°，z=2，每个结构基元包含2个不同的配离子，其中[ru2(μ-o2cch3)4(h2o)2]+是1个双核钌配离子，[ru6(μ-o2cch3)12(ch3oh)2(hcoo)2]+是由另1个由甲醇配位、甲酸根桥连的六核钌配离子。2个独立的结构单元通过氢键形成三维超分子网络结构。采用循环伏安法对其电化学性质进行了表征，结果为一对准可逆的氧化还原峰，表明该配合物的中心金属二价钌原子ru(ⅱ)与三价钌原子ru(ⅲ)之间存在电子转移。