mo活化nh3的自旋禁阻反应机理

采用密度泛函理论的ub3lyp方法，计算研究了气相中mo活化nh3的反应机理。为了理解由mo活化nh3过程中自旋翻转行为，对自旋态分别为七、五、三和单等4个反应势能面进行了计算研究，其结果表明，mo活化nh3的过程是通过各自旋态势能面交叉产生的典型的自旋禁阻反应，最低能量交叉点(mecps)附近的系间窜越导致2步h转移和脱h2反应能垒降低。此外运用自然键(nbo)轨道理论分析了反应中较为重要的几个物种的成键特性。通过计算在最低能量交叉点(mecps)附近不同自旋态之间的自旋-轨道耦合常数，再运用landau-zener跃迁几率公式估算了mecps处系间窜越几率。所确定的最低能量反应路径为：7mo+nh3→7im1→7/5mecp1→5ts12→5im2→5/3mecp2→3ts23→3im3→3ts34→3im4→3hmon+h2。