芳基与烷基亚砜钯(ii)配合物π反馈效应的dft研究

应用dft方法对二苯基亚砜(dpso)和二己基亚砜(dhso)的钯(ii)配合物进行了理论计算。结果表明中心金属钯与亚砜之间存在d-π*反馈键，而且二苯基亚砜钯(ii)配合物中的π反馈键比二己基亚砜钯(ii)配合物强，即亚砜的取代基对其钯(ii)配合物的π反馈键有显著的影响。以bhandh/6-31+g**(pd，3-21g*)//bhandh/6-31g*(pd，3-21g*)方法对相应的亚砜钯(ii)配合物进行单点计算时，配合物trans-pdcl2(dpso)2的π反馈键轨道能为-10.695ev，而trans-pdcl2(dhso)2的π反馈键轨道能量为-10.320ev。利用电子给体nh3或电子受体co配位体置换亚砜钯(ii)配合物里的一个亚砜配体后，pd(ii)-dhso配合物的pd-s配位键长的变化明显小于pd(ii)-dpso配合物的pd-s配位键长变化值，进一步说明在pd-dpso配合物中的π反馈效应强于相应的pd-dhso配合物。