18-冠-6与eu(fod)3+在ccl4中的化学平衡及其配合物的结构

在室温下测定了ccl4溶液中,18-冠-6的亚甲基、eu(fod)3的t—丁基质子的pmr化学位移与溶液组成的相互关系。提出了生成配合物rs,r2s,r2,r3(s为18-冠-6,r为eu(fod)3)的模式。求得了平衡常数值(升/摩):k1=[rs]/([r][s])=2.0×105,k2=[r2s]/([r][rs])=1.0×103,q1=[r2]/[r]2=4.2×102,q2=[r3]/([r2][r])=4.0×104。并测得在配合物rs,r2s中18-冠-6质子的平均化学位移分别为4.90,10.84(ppm,相对于纯18-冠-6);在配合物r,r2,r3,rs,r2s中t-丁基质子平均化学位移分别为1.53,2.33,0.54,1.02,2.42(ppm，相对于tms).根据配合物的化学位移值，并考虑分子及分子轨道的对称性、位阻等因素提出了配合物r2,rs,r2s的可能的结构模型.